环氧树脂

2020-03-03 14:19:35 来源:范文大全收藏下载本文

2.1低分子量双酚A型环氧树脂的合成

低分子量双酚A型环氧树脂既是电器、电子的浇铸绝缘材料、胶粘剂、浸渍漆等的重要原料,又是采用链增长法(chain advanced proce)制备中、高分子量环树脂的起始预聚物,因此这种树脂在发达国家中已作为最甚而的品种进行大规模的生产。由此可见,低分子量环氧树脂的质量和原料单耗对整个环氧树脂的应用和生产起着决定的作用。近十几年来低分子量环氧树脂的制造技术有了很大的进步,集中表现在:

(1) 提高产品质量,提高环氧基含量,降低树脂粘度,减少氯含量;

(2) 降低原料单耗,主要是环氧氯丙烷的单耗;

(3) 缩短生产周期;

(4) 减少废水量。

低分子量环氧树脂的合成中,似乎欲制得n=0的理想中的最小分子量树脂只要用2mol的环氧氯丙烷和1mol的双酚A以及2mol的氢氧化钠就可以了,但是,事实并非如此,直到今天人们用尽各种方法也不能制得这一分子量为340,环氧基值0.588的树脂。这说明了环氧氯丙烷和双酚A两种单体的反应是十分复杂的,对于它的反应机理至今还属进行研究中的课题。各种理论众说纷纭莫衷一是,目前较为统一的看法如下(它是由Lee and Neville、Wismer根据环氧树脂生产的实际情况和产品的组成作推导的)。

2.2制备低分子量环氧树脂

制备低分子量环氧树脂从合成反应来看要尽量抑制分子链之间的反应,避免分子链的增长。保证主反应优先进行。具体对策如下:

(1) 采用环氧氯丙烷大大过量的方法。虽然有文献报道环氧氯丙烷和双酚A的摩

尔比1:20可以顺利地制得分子量为370的产物,但是从工业生产角度来看加收氯守的数量太大,树脂的单批产率下降,是不经济的方法。通常采用m(ECH):m(DPP)=(6~12):1

(2) 反应分两步进行用催化剂使ECH和DPP先醚化生成氯醇醚,随后进行不化反应。

(3) 控制加碱量,使分子链之间的反应在投入碱的情况下难以进行。

(4) 处理残留氯时用浓度低的碱或弱碱化合物。

2.3 制备高纯度的树脂

针对减少β加成反应,完善闭环程度,降低氯含量尤其是可水解氯,降低杂质Na+、K+的含量,提高树脂和透明度,降低树脂色泽的目标可以采用下列措施。

(1) 控制加碱反应初期的和热量,选择适当的低温进行反应,避免环氧氯丙烷与

双酚A产生β加成反应。但是反应温度太低又会使反应周期太长,因此适当的低温很重要。

(2) 使用高倍量低浓度的液碱尽可能除去残留有机氯。

(3) 选用适当的催化剂完善环化反应。

(4) 加强树脂的清洗,净化处理去除副产物和残留碱。

(5) 用磷酸或磷酸氢钠等弱酸处理残留的碱。

(6) 为了制得无色的树脂,采用高纯度的原料:双酚A含量>99%,游离酚含量小

于0 .5%(质量分数);环氧氯丙烷含量≥99%(质量分数);液碱中的三氧化二铁小于0.03%(质量分数)。

(7) 用特殊的催化剂和处理剂合成树脂减轻产物的色泽。

3、中、高分子量双酚A型环氧树脂的合成

在双酚A型环氧树脂中,分子量为900以上的品种在室温下均呈固态。它们的主要用途是涂料和层压材料,随着涂料工业和电了工业的迅速发展,这类树脂的性能、合成方法等日益受到人们的关注。

这类环氧树脂的合成方法可以归纳为一步法和二步法两大类。

这两种方法的根本区别在于:一步法是缩聚反应;而二步法是加成聚合反应。

4、超高分子量环氧树脂的合成

分子量在10万~45万范围内的环氧树脂称为超高分子量环氧树脂,也称为酚氧树脂

(phenoxy resin)。早期这种树脂由双酯A和环氧氯丙烷直接综合制得,由子分子量杂乱无章,耐水性、柔韧性不稳定而被摒弃。L.M.Leung的研究成果是采用低分子量环氧树脂和双酚A在二甲基乙酰胺溶剂中进行加成聚合反应,制得直链状的聚合物,其反应催化剂为金属氢氧化物或三苯基磷衍生物。

超高分子量环氧树脂是唯一可以不用固化剂而单独使用的热塑性树脂。它的环氧基很小而羟值很大,主要依靠羟基的极性对金属等基材产生很强的附着力。由于羟基周围是体积庞大的苯环,所以它仍有很好的耐水性。它的主要用途是作为涂料、注塑料,涂膜的柔韧性、附着 力很出色,注塑及耐磨性能佳。

缩水甘油醚、缩水甘油酯、缩水甘油胺的合成

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