论文答辩演讲稿
2020-03-03 04:32:05 来源：范文大全收藏下载本文
引言
羧酸化合物具有丰富的配位结构类型而且羧酸桥联多核配合物广泛存在于生物体内金属蛋白和金属酶的活性部位，在磁学、光学、催化、生物等诸多领域也有广泛的应用前景，因而其在配位化学中占有重要地位。
芳香羧酸具有好的结构刚性和热稳定性，且其羧基配位形式丰富，如单齿配位、螯合配位和桥联配位等。
本课题选用4-氧乙酸基苯乙酸为配体基于以下几点考虑：
通过调节pH来调控羧酸的去质子化程度，使得羧基的配位模式多样化，易形成结构新颖，性质多样化的金属配合。
可以使配合物分子间形成π-π堆积作用，有助于稳定复杂骨架结构。 存在给电子基团–OH，能够在一定程度上加强化合物的荧光。
存在氧乙酸基和丙酸基长链结构，可塑性强，易形成多重穿插网络。
实验部分
对氧乙酸苯丙酸(H2L)的合成
将对羟基苯丙酸、氯乙酸、氢氧化钠按摩尔比为 1:2:2 溶于30 mL水溶液中，控制 pH 值在11左右加热搅拌回流至 pH 不再下降，继续反应4小时。然后待冷却后用浓盐酸调节反应液呈酸性，冷却得白色沉淀，抽滤。用水溶液洗涤，干燥，得白色粉末状固体对氧乙酸苯丙酸(H2L)，产率87%。元素分析测定配合物组成为C11H12O5
nH2O (1)的晶体合成[ZnL(bpp)]n ·
将反应物Zn(CH3COO)2·2H2O (0.1048g, 0.5mmol), H2L(0.1115g, 0.5mmol), bbp(0.0793g, 0.4 mmol) 混合在17mL蒸馏水中，并用2mol/L的NaOH溶液调节溶液的pH=8，然后将反应混合物转移到聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中 (25 mL) 密封，在160oC下晶化72 h，经过三天时间缓慢冷却到室温，对釜内的物质进行过滤，洗涤，空气干燥，得到适合X-射线衍射的粉红色块状晶体，产率77% (基于H2L配体)。化学式为C24H32N2O8Zn。
[ZnL(4,4\'-bipy)]n (2)的晶体合成
将反应物Zn(CH3COO)2·2H2O (0.1048g, 0.5mmol), H2L(0.1115g, 0.5mmol), 4,4\'-bipy (0.0426 g，0.3 mmol) 混合在17mL蒸馏水中，并用2mol/L的NaOH溶液调节溶液的pH=8，然后将反应混合物转移到聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中 (25 mL) 密封，在160oC下晶化72 h，经过三天时间缓慢冷却到室温，对釜内的物质进行过滤，洗涤，空气干燥，得到适合X-射线衍射的粉红色块状晶体，产率21% (基于H2L配体)。化学式为C21H19N2O5Zn。
结果分析
配合物1是一个二维三层结构，最小不对称单元是由一个Zn(II)原子，一个L2-配体，一个bpp和一个自由水分子。如图3.11所示，中心金属Zn(II)原子均采用六配位变形八面体构型，与来自两个L2-配体的四个氧原子，两个bpp的两个氮原子配位，
在配合物1中，L2-配体的羧酸以双齿螯合模式连接连两个Zn(II)原子，如图3-13所示，每个 L2-配体首尾连接相邻Zn(II)原子沿着a方向形成Z字形一维链，同时，辅配bpp作为桥连接相邻的一维链，从a方面看，bpp扭曲分布在L2-配体连接
Zn(II)原子形成的链两侧，最终形成二维三层结构，值得注意的是在该结构中存在环形的空洞（图3-14）。
氢键在形成及稳定三维超分子结构中起着重要的作用。配合物1中的自由水分子与羧酸氧之间存在丰富氢键（表3-2），这些氢键不仅存在二维层结构内部，稳定了二维层结构，而且沿b轴方向将二维层结构扩展为最终的三维花环状结构
配合物2是一个二维结构，最小不对称单元包括一个Zn(II)原子，一个L2-配体，以及一个4,4\'-bipy辅助配体。如图3.21所示，中心金属Zn(II)原子与来自三个L2-配体的四个氧原子，和两个4,4\'-bipy的两个氮原子配位形成八面体配位几何，四个氧原子位于赤道平面上两个氮原子则位于轴向上。在配合物2中，L2-配体中的羧酸基团都是去质子化的，它与金属中心Zn(II) 配位时有两种不同的配位模式：螯合和桥连，这个配体相当于μ3桥体。
配体和配合物1的固体荧光光谱如图3.3。由图可知，配体在280nm处激发，在296 nm处显示了较强荧光发射。配合物1均发生了红移现象。在290nm处激发，配合物1的最强荧光发射峰的位置分别为368nm与配体峰值比较分别红移了72nm在可见光区显示了不同强度的紫色荧光发射。文献报道辅助配体bpp室温下测得的固态荧光发射波长最大在523nm。
配体和配合物2的固体荧光光谱如图3.3。由图可知，与配体在280nm处激发,296 nm处发射进行比较发现，配合物2发生了红移现象。在340nm处激发，配合物2的最强荧光发射峰的位置为467nm，与配体峰值比较红移了171nm,在可见光区显示了不同强度的紫色荧光发射。据文献4,4\'-bipy在430 nm处有强的发射
内容总结
配合物1，是以bpp作为辅助配体得到的过渡金属配合物。配合物1是一个二维三层状结构，结构中存在环形孔洞。配合物2中，4,4\'-bipy将L2-配体形成的双股螺旋连延展为二维平面。结果表明，配合物
1、2在常温下有较好的荧光发射。
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